溶液聚合法

工藝特點(diǎn)：（1）使用高沸點(diǎn)直鏈烴作溶劑，在高于聚丙烯熔點(diǎn)的溫度下操作，所得聚合物全部溶解在溶劑中呈均相分布；（2）高溫氣提方法蒸發(fā)脫除溶劑得熔融聚丙烯，再擠出造粒得粒料產(chǎn)品；（3）生產(chǎn)廠(chǎng)家只有美國柯達公司一家。 

液相本體法

含液相氣相組合式，液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來(lái)的新工藝。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問(wèn)世的。 

采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯，是在反應體系中不加任何其他溶劑，將催化劑直接分散在液相丙烯中進(jìn)行丙烯液相本體聚合反應。聚合物從液相丙烯中不斷析出，以細顆粒狀懸浮在液相丙烯中。隨著(zhù)反應時(shí)間的增長(cháng)，聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高。當丙烯轉化率達到一定程度時(shí)，經(jīng)閃蒸回收未聚合的丙烯單體，即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品。這是一種比較簡(jiǎn)單和先進(jìn)的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法。液相本體法工藝代表著(zhù)八十年代國際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術(shù)、新水平。

工藝特點(diǎn)：（1）系統中不加溶劑，丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應器中進(jìn)行液相本體聚合，乙烯丙烯在流化床反應器中進(jìn)行氣相共聚；（2）流程簡(jiǎn)單，設備少、投資省，動(dòng)力消耗及生產(chǎn)成本低；（3）均聚采用釜式攪拌反應器（Hypol工藝），或環(huán)管反應器（Spheripol工藝），無(wú)規共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進(jìn)行。

采用液相本體法的典型代表是baseLL公司的Spherizone液相本體法工藝。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術(shù)，采用齊格勒-納塔催化劑，可生產(chǎn)出保持韌性和加工性能同時(shí)又具有高結晶度、剛性和更加均一的聚合體。它可在單一反應器中制得高度均一的多單體樹(shù)脂或雙峰均聚物。Spherizone循環(huán)反應有二個(gè)互通的區域，不同的區域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應器所起的作用。這兩個(gè)區域能產(chǎn)生具有不同相對分子質(zhì)量或單體組成分布的樹(shù)脂，擴大了聚丙烯的性能范圍。 

該工藝的核心設備為MZCR（多區循環(huán)反應器系統）反應器R230系統。該反應器由提升管和下降管兩部分組成。在提升管內聚合物通過(guò)反應氣體向上吹，形成流化，并送入下降管的上部經(jīng)過(guò)旋風(fēng)分離器后，粉料在收集在下降管內。反應氣體由離心式壓縮機通過(guò)外部的管線(xiàn)循環(huán)，反應熱依靠在外部循環(huán)管線(xiàn)上的循環(huán)器冷卻器來(lái)移出。反應器產(chǎn)品通過(guò)安裝在下降管下部的閥門(mén)排出。排出的粉料經(jīng)過(guò)高壓和低壓脫氣后，在生產(chǎn)均聚物和無(wú)規共聚物時(shí)，直接進(jìn)行汽蒸和干燥，得到粉料產(chǎn)品。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時(shí)，經(jīng)過(guò)高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應器。該反應器仍采用Spheripol II氣相反應器系統。共聚反應器為立式圓筒式容器，上、下為球形封頭，下部為沸騰床，主體材料為不銹鋼，內表面拋光。

該工藝目前單線(xiàn)生產(chǎn)能力已達45萬(wàn)噸/年。MZCR（多區循環(huán)反應器）抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達 22%（橡膠含量大于40%），還可生產(chǎn)含乙烯和丁烯-1的三元共聚產(chǎn)品。

氣相本體法

工藝特點(diǎn)：（1）系統不引入溶劑，丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應器中進(jìn)行氣相本體聚合；（2）流程簡(jiǎn)短，設備少、生產(chǎn)安全，生產(chǎn)成本低；（3）聚合反應器有流化床（聯(lián)碳/殼牌UNIPOI工藝）、立式攪拌床（巴斯夫Novolen工藝）及臥式攪拌床（阿莫科/埃爾帕索工藝）。

采用氣相本體法的典型代表是DOW化學(xué)公司Unipol氣相工藝。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司（UCCP）和殼牌公司于二十世紀八十年代開(kāi)發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝，是將應用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中，并獲得成功。該工藝采用高效催化劑體系，主催化劑為高效載體催化劑，助催化劑為三乙基鋁、給電子體。

UNIPOL工藝具有簡(jiǎn)單、靈活、經(jīng)濟和安全的特點(diǎn)；該工藝只用很少的設備就能生產(chǎn)出包括均聚物、無(wú)規共聚物和抗沖共聚物在內的全范圍產(chǎn)品，可在較大操作范圍內調節操作條件而使產(chǎn)品性能保持均一。因為使用的設備數量少而使維修工作量小，裝置的可靠性提高。由于流化床反應動(dòng)力學(xué)本身的限制，加上操作壓力低使系統中物料的貯量減小，使得該工藝比其它工藝操作安全，不存在事故失控時(shí)設備超壓的危險。

此工藝沒(méi)有液體廢料排出，排放到大氣的烴類(lèi)也很少，因此對環(huán)境的影響非常小，與其它工藝相比，該工藝更容易達到環(huán)保、健康和安全的各種嚴格規范。該工藝的另一顯著(zhù)特點(diǎn)是可以配合超冷凝態(tài)操作，即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝（SCM）。該技術(shù)通過(guò)將反應器內液相的比例提高到45%，可使現有的生產(chǎn)能力提高200%。由于液體含量多少不是流化床不穩定、形成聚合物結塊的基本因素，因此該技術(shù)關(guān)鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例。由于超冷凝態(tài)操作能夠有效地移走反應熱，它能使反應器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產(chǎn)能力，對于投資的節省是非?？捎^(guān)的?？箾_共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達17% （橡膠含量大于30%）的抗沖共聚產(chǎn)品。

該工藝的核心設備為氣相流化床反應器、循環(huán)氣壓縮機、循環(huán)氣冷卻器和擠壓造粒機組。流化床反應器是空心式容器，其頂部帶有擴大段，底部帶有分布器，反應器操作壓力為3.5MPaG，溫度67℃，反應器操作壓力為2.1MPaG，溫度70℃；循環(huán)氣壓縮機為單級、恒速、離心式壓縮機。