煉油污水處理廠(chǎng)中的中水回用濃水、反滲透濃水中的污染物主要為溶解性有機物和總溶解性固體，其中對人類(lèi)和環(huán)境危害重大的溶解性有機物包括內分泌干擾物、藥物及病原菌等；總溶解性固體主要成分有Na＋，Mg2＋，Ca2＋，SO42-，NO3-，Cl－等。其水質(zhì)特點(diǎn)為可生化性差、無(wú)機鹽類(lèi)含量高、硬度高，直接排入環(huán)境中會(huì )惡化水質(zhì)，對地表水、土壤、海洋環(huán)境等產(chǎn)生不利影響。

目前國內反滲透濃水的處理方法常采用物理化學(xué)法和氧化法。采用臭氧催化氧化法處理煉油廢水反滲透濃水，處理成本較高；而若采用生物處理法，需要采用耐鹽或嗜鹽的微生物，目前尚無(wú)長(cháng)期穩定運行的工業(yè)化應用。隨著(zhù)環(huán)保標準日益嚴格，僅依靠單一的處理工藝很難達到水質(zhì)排放標準，應綜合考慮采用高效經(jīng)濟的處理工藝流程。

1、工藝流程及設計水質(zhì)

1.1 工業(yè)化裝置

某煉油污水處理廠(chǎng)水質(zhì)提標改造項目的污水來(lái)源包括污水處理場(chǎng)（一污）中水回用濃水、第二污水處理場(chǎng)（二污）外排水和第二除鹽水站（二除鹽）反滲透濃水。處理設施主要包括高密度沉淀池、臭氧催化氧化池、改良多級曝氣生物濾池和微砂加炭高效沉淀池，其停留時(shí)間分別為1.5，2，4和1h。煉油污水處理流程如圖1所示。

各股污水分別提升至調節罐均質(zhì)后，提升至高密度沉淀池，去除部分懸浮物質(zhì)，再經(jīng)臭氧催化氧化池通過(guò)非均相多相催化氧化作用將廢水中難降解的有機物強制氧化成二氧化碳及水，實(shí)現難降解有機物的去除。同時(shí)，也將一部分難降解有機物通過(guò)氧化斷鏈作用轉化為可生物降解的有機物。

臭氧催化氧化池出水進(jìn)入脫氣池，脫除殘留在污水中的臭氧，保證后續改良多級曝氣生物濾池的正常運行。脫氣池的廢氣經(jīng)過(guò)臭氧破壞裝置處理后排放。脫氣池出水進(jìn)入后續的改良多級曝氣生物濾池，通過(guò)固定在池內填料上的生物膜并投加一定量的碳源及補充堿度后，進(jìn)一步去除水中殘留的化學(xué)需氧量（COD）、總氮、氨氮。

多級改良曝氣生物濾池出水自流進(jìn)入微砂加炭高效沉淀池，通過(guò)投加粉末活性炭，利用其可吸附廢水中的溶解性有機物的性能，進(jìn)一步去除水中的COD，使出水穩定達到排放標準要求。

監測池出水作為臭氧催化氧化池的反洗水。臭氧催化氧化池和改良多級曝氣生物濾池反洗廢水排至反洗廢水池。

1.2 設計進(jìn)出水水質(zhì)

水質(zhì)提標改造項目的處理水量共400m3／h，進(jìn)水包括污水處理場(chǎng)中水回用濃水70m3／h，第二污水處理場(chǎng)外排水260m3／h和第二除鹽水站反滲透濃水70m3／h。各股污水及設計進(jìn)出水水質(zhì)見(jiàn)表1。出水水質(zhì)需達到DB61／224—2018《陜西省黃河流域污水綜合排放標準》污水處理廠(chǎng)水污染物排放濃度限值中的A標準。

2、結果與討論

選取該項目2020年7月至10月的穩定運行出水水質(zhì)進(jìn)行分析，主要包括COD、氨氮、總氮、懸浮物、石油類(lèi)、總磷的處理情況。

2.1 COD

該階段出水的COD濃度均穩定在30mg／L以下，達到設計指標，COD的去除率在62.5％以上，如圖2所示。

進(jìn)水中的中水回用濃水及反滲透濃水中含有大量難以生物降解的有機物，通過(guò)臭氧催化氧化工藝提高了污水的可生化性，將部分難以生物降解的有機物轉化為可生物降解的有機物，進(jìn)而在曝氣生物濾池中被去除。同時(shí)，改良曝氣生物濾池，采用微生物為工程菌，其中有大量對難降解有機物分解能力強的專(zhuān)性菌種，對生化性較差的有機污染物去除效率高。在臭氧催化氧化和改良曝氣生物濾池的作用下，有效去除COD至30mg／L以下。