英國物理學(xué)、電技術(shù)、計算機及控制信息社數據庫化學(xué)平衡編輯

根據吉布斯自由能判據，當ΔrGm=0時(shí)，反應達最大限度，處于平衡狀態(tài)?；瘜W(xué)平衡的建立是以可逆反應為前提的。

19世紀50-60年代，熱力學(xué)的基本規律已明確起來(lái)，但是一些熱力學(xué)概念還比較模糊，數字處理很煩瑣，不能用來(lái)解決稍微復雜一點(diǎn)的問(wèn)題，例如化學(xué)反應的方向問(wèn)題。當時(shí)，大多數化學(xué)家正致力于有機化學(xué)的研究，也有一些人試圖解決化學(xué)反應的方向問(wèn)題。這種努力除了質(zhì)量作用定律之外，還有其他一些人試圖從別的角度進(jìn)行反應方向的探索，其中已有人提出了一些經(jīng)驗性的規律。

可逆反應是指在同一條件下既能正向進(jìn)行又能逆向進(jìn)行的反應。絕大多數化學(xué)反應都具有可逆性，都可在不同程度上達到平衡。

從動(dòng)力學(xué)角度看，反應開(kāi)始時(shí)，反應物濃度較大，產(chǎn)物濃度較小，所以正反應速率大于逆反應速率。隨著(zhù)反應的進(jìn)行，反應物濃度不斷減小，產(chǎn)物濃度不斷增大，所以正反應速率不斷減小，逆反應速率不斷增大。當正、逆反應速率相等時(shí)，系統中各物質(zhì)的濃度不再發(fā)生變化，反應達到了平衡。

化學(xué)變化的研究編輯

在這一時(shí)期，丹麥人湯姆生和貝特羅試圖從化學(xué)反應的熱效應來(lái)解釋化學(xué)反應的方向性。他們認為，反應熱是反應物化學(xué)親合力的量度，每個(gè)簡(jiǎn)單或復雜的純化學(xué)性的作用

中伴有放熱的物理過(guò)程。這一錯誤的論斷在30年代終于被他承認了，這時(shí)他才將“最大功原理”的應用范圍限制在固體間的反應上，并提出了實(shí)際上是“自由焓”的化學(xué)熱的概念。

19世紀60-80年代，霍斯特曼、勒夏特列和范霍夫在這一方面也做了一定的貢獻。首先，霍斯特曼在研究氯化銨的升華過(guò)程中發(fā)現，在熱分解反應中，其分解壓力和溫度有一定的關(guān)系，符合克勞胥斯·克拉佩隆方程：dp/dt=Q/T(V'-V)其中Q代表分解熱，V、V'代表分解前后的總體積。范霍夫依據一述方程式導出的下式：

，都伴隨著(zhù)熱量的產(chǎn)生。貝特羅更為明確地闡述了與這相同的觀(guān)點(diǎn)，并稱(chēng)之為“最大功原理”，他認為任何一種無(wú)外部能量影響的純化學(xué)變化，向著(zhù)產(chǎn)生釋放出最大能量的物質(zhì)的方向進(jìn)行。雖然這時(shí)他發(fā)現了一些吸熱反應也可以自發(fā)地進(jìn)行，但他卻主觀(guān)地假定其